アスピリンから誘導される循環型ビニルポリマー
Sustainable Vinyl Polymer Derived from Asprin
人類最初の合成医薬品である，アスピリンことアセチルサリチル酸（1）から，循環型ビニルポリマーを誘導できることが，ごく最近示された。
筆者らはもともと，環状ヘミアセタールエステル骨格を含むビニルポリマーについて研究していた1）。この一環として，重合により環状ヘミアセタールエステル骨格を生成するモノマー2 に興味を持った。2は水和により1を与える性質から， Dehydroaspirin のニックネームでも知られる2）。幸い，2 は1 の塩素化と塩基処理によって簡単に合成でき，重合研究の目処が立った。2 のラジカル重合では，期待どおりにヘミアセタールエステル骨格を有するポリマー3が得られた3）。一般にヘミアセタールエステルは，酸加水分解によりケトンとカルボン酸，アルコールに分解する。そこで，ポリマー3 の酸加水分解を試みたところ，意外にもサリチル酸（4）と酢酸（5）に分解することがわかった。同様の分解は，2 と酢酸ビニルの共重合体でも確認された。このとき，分子量は反応初期に大幅に低下した。この挙動は主鎖切断に起因する分解機構を示す。
4 と5 は1 の原料であるため，このポリマーは循環型のビニルポリマーと捉えることができる。現状，分解物から1 を再生する利点はないが，この発見が循環型高分子の設計のヒントになると期待し，さらなる研究を進めている。
1） Y. Kohsaka et al., J. Polym. Sci. Part A : Polym. Chem. 2016, 54, 955.
2） P. Babin, B. Bennetau, Tetrahedron Lett. 2001, 42, 5231.
3） A. Kazama, Y. Kohsaka, Polym. Chem. 2019, 10, 2751.
髙坂泰弘 信州大学先鋭材料研究所/繊維学部化学・材料学科